Комбинационное рассеяние света (эффект Рамана), рассеяние света молекулами, при котором частоты рассеянного света являются комбинациями частоты падающего света и колебаний или вращений молекул. В оптических спектрах молекул наблюдаются дополнительные линии с комбинационной частотой. Открыто в 1928 Г. С. Ландсбергом и Л. И. Мандельштамом (в кристаллах) и Ч. В. Раманом и К. С. Кришнаном (в жидкостях).

Некоторые интенсивные инфракрасные линии обнаруживаются в комбинационных спектрах как очень слабые, а иногда и совсем не обнаруживаются; наоборот, некоторые, и притом нередко самые интенсивные, линии комбинационного рассеяния не могут быть найдены среди инфракрасных абсорбционных спектров. Сверх того, упрощенная квантовая теория не позволяет усмотреть никакой связи с общей теорией рассеяния света, которой мы успешно пользовались до сих пор. Полное решение вопроса следует искать в более совершенной квантовой теории. Однако мы можем до известной степени уяснить вопрос, рассмотрев его с точки зрения классических представлений, которыми мы пользовались до сих пор. При этом надо только помнить, что полной картины мы не сможем получить, не внеся в наши классические представления «поправки», соответ­ствующей квантовому характеру явления, отличающему, по существу, все явления взаимодействия света и вещества.

Изменения в поляризуемости могут наступить, если меняется конфигурация отдельных частей (атомов), составляющих молекулу, что всегда имеет место при тепловых колебаниях атомов, входящих в состав молекулы. Перемещения атомов при таких колебаниях могут вести к изменению внутреннего поля молекулы, воздействующего на электроны, смещение которых под действием света и определяет поляризацию молекулы. Если эти изменения облегчают или затруд­няют указанные смещения, то мы имеем дело, следовательно, с изменением поляризуемости .

Молекулы, поляризуемость которых отличается от средней поляризуемости, распределены по всему объему вещества по законам случая, и это обстоятельство может вести к флуктуации показателя преломления, т. е. к нарушению оптической однородности, обусло­вливая, следовательно, рассеяние света.

Так как указанные изменения в поляризуемости, обусловленные колебаниями атомов в молекуле, имеют периодический характер, то, следовательно, и интенсивность рассеиваемого света меняется перио­дически с частотой этих внутримолекулярных колебаний . Таким образом, рассеянный свет, частота которого должна быть равна частоте падающего света м, является модулированным светом с частотой модуляции. Таким образом, этот вид рассеяния света должен сопровождаться изменением частоты падающего света: наряду со светом начальной частоты должны появляться линии измененной частоты (спутники). Частота рассеянного света комби­нируется, таким образом, из частоты падающего света и собственно внутримолекулярного (обычно инфракрасного) колебания. Отсюда название – Комбинационное рассеяние.

Такое классическое рассмотрение позволяет понять, что интен­сивности комбинационных и инфракрасных линий данной частоты могут значительно отличаться друг от друга. Действительно, интен­сивность комбинационной линии частоты w определяется тем, насколько значительно меняется поляризуемость молекулы а при колебании молекулы, соответствующем этой частоте. Интенсивность же инфра­красной линии абсорбции той же частоты будет зависеть от того, насколько хорошо способно возбуждаться это колебание под дей­ствием инфракрасного света подходящей частоты, т. е. насколько хорошо реагирует молекула на электромагнитное поле приходящей волны. Эта реакция определяется изменениями электрического момента молекулы при соответствующем колебании. Эти два изме­нения-изменение поляризуемости и изменение электрического мо­мента-могут быть по-разному выражены при различных колебаниях. Поэтому одни из этих колебаний будут лучше представлены в инфракрасных спектрах, другие – в комбинационных.